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萃取依賴于萃取劑分子的置換

　    在含氧萃取劑中氧的給予體性質很弱，這就決定了萃合物的高度水化。因此，萃取依賴于萃取劑分子置換質子或金屬離子的水化層中水分子的能力。往萃取劑中加入惰性稀釋劑，由于水溶度的減小及介電常數的下降，則使萃取能力顯著降低。

　　由于分子的大小、堿性、形成氫鍵的能力等不同，使得含氧萃取劑在水中的溶解度有較大的差異。通常酮、醇類的溶解度要較酯、醚類大。醇類由于同類分子間的締合，使沸點大大提高，而蒸氣壓較低。隨著碳原子數的增加，也使其在水中的溶解度顯著減小，這一點由“相似性原理”中的相似性減小可以得到解釋。水溶液中酸度增加，大多數溶劑的溶解度開始緩慢增加，隨后急劇增加，而且相體積也會產生顯著變化。不溶于水的醇和醚都可溶于強酸內，生成鋅鹽：關于這類萃取劑的其他性質，諸如穩定性、粘度、揮發性、介電常數、偶極矩、閃點、燃點、毒性等均有較詳細的了解。在萃取應用中，可根據具體的目的來加以選擇。

　    實際上，在不同的條件下，其萃取機理是不同的。在強酸性高酸度的水相中，是以離子締合的鮮鹽機理萃取金屬，在弱酸性低酸度水相中，則以溶劑化中性絡合物萃取金屬。后者也是人們把含氧萃取劑劃歸中性絡合萃取劑這一大類的理由。河南破碎機為了闡明絡合物的穩定性，在萃取化學中引用了“軟硬酸堿”定則，按著這個原則可把金屬離子形成鹵素絡合物的穩定性分為3類：I類為“硬酸”;Ⅱ類為“軟酸”;Ⅲ類介于硬、軟酸之間。這種分類情況列示于表2-1中。